화학공학소재연구정보센터
Clean Technology, Vol.2, No.1, 96-108, June, 1996
스테인레스 혼산 산세 공정에서 NOx 생성 특성과 과산화수소첨가에 따른 영향
The Characteristics of NOx Formation in Stainless Mixed Acid Pickling Process and The Effect of Hydrogen Peroxide Addition on NOx Formation
초록
질산과 불산의 혼산용액을 사용하는 스테인레스 산세 공정에서 많은 NOx가 발생하고 이로 인한 주위환경의 피해가 우려되어 왔다. 본 연구는 이미 생성된 NOx를 제거하는 기존의 환경공학 연구와 달리, 청정기술 개발의 일환으로 기존 산세 공정을 일부 변경하여 NOx 생성을 저감하기 위한 연구이다. 연구내용은 크게 둘로 나누어지는데, 첫째로 산세 공정의 다양한 공정 변수가 NOx 생성에 어떻게 영향을 주는 가를 파악하였고 둘째로 NOx 생성 억제제인 과산화수소가 NOx 발생량에 미치는 영향을 조사하였다. 중요 결과로는 산세 공정에서 NOx 생성에 영향을 미치는 주요 산세공정 변수는 불산 농도, 반응 온도이며 NOx 발생의 원인 물질인 질산 농도의 영향은 불산 농도에 비하여 크지 않다. 합성 혼산의 경우 산세를 하지 않는 동안에도 NOx를 발생시키나 그 양은 무시할 정도이다. 그러나, 산세 현장의 산세 용액은 산세를 하지 않는 상태에서도 NOx 발생은 크다. 산세 공정에서 과산화수소 첨가에 따른 NOx 생성의 저감은 매우 효과적이어서 과산화수소의 농도가 스테인레스 시편 면적에 대하여 9.51×10-2 mole/m2 이상일 때 NOx 발생이 약 80%까지 저감이 되었다. 이러한 결과는 실공정으로 운영되는 스웨덴 AVESTA 산세공정에서 비슷한 정도의 NOx 생성 저감률을 가져오기 위한 단위산세면적당 과산화수소 주입량의 1/6 정도이다. 실험실에서 행해진 과산화수소 주입에 따른 NOx 생성저감 결과를 이용하여 단위 산세면적에 대한 경제적인 과산화수소 주입양을 나타내는 영역을 설정하였다.
NOx is mainly emitted from mixed acid pickling process in the stainless industry and its impact to the environment has been worried over. This study which may be considered as one of the development of clean technologies, differing from the traditional end pipe technology is about how to reduce NOx emission through the modification of corresponding process. This study consists of two parts. First, the influence of various reaction parameters in a acid pickling process on NOx emission was investigated. Second, the influence of hydrogen peroxide on NOx formation, which is known as inhibitor of NOx emission, was investigated. Major findings in this study are as follows. The important reaction parameters which have a great influence on NOx emission are the reaction temperature and the concentration of fluoric acid. The concentration of nitric acid, some of which results in NOx compound is not as important as the concentration of fluoric acid. Synthetic mixed acid of nitric acid and fluoric acid itself in absent of pickling plate contributed the NOx emission, however, its impact was negligible in terms of quantity.
  1. Shuisky G, Andersson L, Eriksson I, Karlsson H, Moberg A, Nilsson LI, "NOx Emissions in Pickling of Stainless Steel," Jernkontorets Forskning D 267, Jernkontoret, Stockholm (1981)
  2. 함성원, 강동근, 정은주, "소둔산세 공정의 NOx 제거설비 평가 및 개선연구," 포항제철 기술연구소 (1995)
  3. Karlsson HT, Nilsson LIO, Schuisky G, Bjerle I, Environ. Prog., Feb., 3(1) (1984)
  4. Lunner S, "Experience from NOx Gas Removal and Acid Recovery in Stainless Steel Pickling," ENCO-28 Meeting, Brussels, Apr. (1991)
  5. 윤제용, 이재의, 이수진, 이영환, 박성국, 전희동, "산세 공정에서 NOx 생성 저해기술확립과 산세용액 관리기술에 관한 연구," 산업과학기술연구소 위탁보고서, 아주대, 15-16 (1995)
  6. 포항제철(주) 스테인레스부, "스테인레스 소둔 산세 일반," 88-C-0050, 102 (1988)
  7. Karlsson HT, "Liquid Phase Oxidation of Nitrous Acid by Hydrogen Peroxide," Acta Chemica Scadinavica, A37, 241 (1983)