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Journal of the Korean Industrial and Engineering Chemistry, Vol.14, No.7, 994-997, November, 2003
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Pyrazinium Chlorochromate를 이용한 알코올류의 산화반응과 반응속도에 관한 연구
A Study for Kinetics and Oxidation Reaction of Alcohols using Pyrazinium Chlorochromate
최선도†, 박영조
  • 삼척대학교 화학공학과, 강원 245-711
Sun do Choi†, and Young Cho Park
  • Department of Chemical Engineering, Samcheok National University, Gangwondo 245-711, Korea
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초록
6 M-HCl 용액 용매하에서 피라진과 chromium (VI) trioxide에 의한 pyrazinium chlorochromate (PyzCc)를 합성하여, IR, EA 및 ICP 등으로 구조를 확인하였다. 산 촉매를 이용한 N,N-디메틸포름아미드 용매하에서 PyzCc는 벤질알코올과 그의 유도체(p-CH3, H, m-Br, m-NO2)들을 효과적으로 산화시켰다. 본 실험에서 전자받게 그룹들은 반응속도가 감소한 반면에 전자주게 치환체들은 반응속도를 증가시켰다. 또한 Hammett 반응상수 ρ값은 -0.68 (308 K)이였다. 그러므로 PyzCc를 이용한 알코올의 산화반응 과정은 먼저 크토메이트 에스테르 형성과정을 거친 후, 속도결정단계에서 양성자 전이가 일어나는 메카니즘을 알 수 있었다.
Pyrazinium chlorochromate (PyzCc) was synthesized by the reaction of pyrazine with chromium (VI) trioxide in 6 M HCl. PyzCc structure was verified by IR, EA and ICP. In the presence of hydrochloric acid (HCl), PyzCc oxidized benzyl alcohol and its derivatives (p-CH3, H, m-Br, m-NO2) smoothly in N,N-dimethylformamide solvent. Electron-donating substituents accelerated the reaction, whereas electron-withdrawing groups retarded the reaction. The hammett reaction constant, ρ was -0.68 at 303 K. The observed experimental data have been ratiolized as follows; the proton transfer occurs after the prior formation of a chromate ester in the rate-determining step.
Keywords:dielectric constant;substituted benzyl alcohol;Hammett reaction constant ρ;proton transfer;chromate ester
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