화학공학소재연구정보센터
Polymer(Korea), Vol.22, No.1, 1-5, January, 1998
L-락트산과 ε-카프로락톤의 공중합체 제조 및 열적 성질
Synthesis and Thermal Properties of Copolymers of L-Lactic Acid and ε-Caprolactone
초록
폴리락트산에 유연성과 열안정성을 부여하기 위해 L-락트산과 ε-카프로락톤의 공중합체를 제조하였다. 촉매로는 Sb2O3를 사용하고 개시물질로는 다가알코올인 dipentaerythritol(DIPET)을 사용하여 두 단량체를 "one-pot"으로 중합하였다. 이때 DIPET의 첨가로 분자량의 현저한 상승효과를 얻을 수 있었다. L-락트산 및 ε-카프로락톤의 단일 중합체 (homopolymer)는 결정성인 반면, 이들의 공중합체는 L-락트산의 조성비가 20∼90%의 범위에서 무정형이었다. L-락트산과 ε-카프로락톤의 단일 중합체의 유리전이온도는 각각 58℃와 -60℃인 반면, 공중합체는 위의 조성범위에서 -48℃∼43℃의 값을 나타내었으며 카프로락톤의 함량이 높을수록 공중합체는 낮은 유리전이온도를 보였다. 초기 열분해온도(Td)는 L-락트산의 단일 중합체가 168℃인데 비해서 공중합체는 카프로락톤의 함량이 높을수록 높은 Td값을 갖고, 212℃∼289℃ 범위의 값을 나타내어 폴리락트산보다 향상된 열안정성을 보여주었다.
Copolymers of L-lactic acid with ε-caprolactone were prepared to provide poly(L-lactic acid) with flexibility and thermal stability. L-Lactic acid and ε-caprolactone were "one-pot" polymerized in the presence of Sb2O 3 as a catalyst and dipentaerythritol (DIPET) as an initiator. Molecular weights of the copolymers were remarkably increased by the addition of DIPET. The copolymers were amorphous when the L-lactic acid composition was in the range of 20∼90%, while the homopolymer of L-lactic acid and ε-caprolactone were semicrystalline. The glass transition temperatures(Tg) of the copolymers were in the range of -48℃∼43℃ and decreased as the content of ε-caprolactone was increased. Initial thermal decomposition temperatures(Td) of the copolymers were 212℃∼289℃, which were higher than the Td of poly(L-lactic acid), 168℃.
  1. Dittrich VW, Schultz RC, Angew. Makromol. Chem., 109, 15 (1971)
  2. Kulkarni RK, Moore EG, Hegyeli AF, Leonard F, J. Biomed. Mater. Res., 5, 169 (1971)
  3. Kricheldorf HR, Dunsing R, Makromol. Chem., 187, 1611 (1986) 
  4. Leenslag JW, Pennings AJ, Makromol. Chem., 188, 1809 (1987) 
  5. Schmitt EE, U.S. Patent, 3,297,033 (1967)
  6. Kim SH, Han YK, Kim YH, Hong SI, Makromol. Chem., 193, 1623 (1992) 
  7. Kim SH, Han YK, Ahn KD, Kim YH, Chang T, Makromol. Chem., 194, 3229 (1993) 
  8. U.S. patent, 4,043,734 (1987)
  9. Grijpma DW, Zondervan GJ, Pennings AJ, Polym. Bull., 25, 327 (1991) 
  10. U.S. Patent, 4,045,418 (1977)
  11. Khan HU, Gupta VK, Bhargava GS, Polym. Commun., 24, 191 (1983)